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HR3C不銹鋼和super304H不銹鋼的研究進展

來源:至德鋼業 日期:2020-05-08 03:06:52 人氣:1274

 Super304H不銹鋼是日本公司在上世紀80年代開發的,它的出現解決了因為材料性能問題阻礙超超臨界技術發展的難題。日本METI標準中牌號為SUS304JIHTB,美國ASME標準中命名為S30432。目前,super304H不銹鋼主要由日本與德國生產。我國引進super304H不銹鋼較晚,目前國內超超臨界機組應用的super304H不銹鋼依賴進口,價格高昂,供貨周期長,滿足不了我國電力和經濟的發展,為早日實現其國產化,對super304H不銹鋼的各方面進行了研究。Super304H不銹鋼中加入了強碳化物形成元素鈮,在長期服役過程中通過析出穩定的碳化物,提高了耐晶間腐蝕能力,同時也提高了強度;利用基體上析出的細小富銅相大大提高了強化作用;氮元素的加入起到了固溶強化和沉淀強化的作用,同時起到穩定奧氏體基體的效果。


 大量研究表明:隨銅含量的增加,super304H不銹鋼的持久強度和塑性隨之改變,4%時二者均達到最大,銅含量繼續增加超過4%,強度和塑性都下降。這是因為隨銅含量改變,富銅相的析出數量、顆粒大小及分布狀態有所差異導致的。鋼鐵研究總院還發現super304H不銹鋼中含有約0.4%的鉬,這在其技術成分中并沒有標示。在600~800℃長期蠕變過程中,每個溫度段下的時間達50000小時便測定一次,結果表明super304H不銹鋼在長期運行中蠕變斷裂強度始終保持穩定,韌性也沒有明顯降低;在600℃/177MPa工作條件下,蠕變斷裂時間最長能達到85426.7小時。有研究學者認為super304H在水蒸氣中的氧化行為源于富鉻氧化膜與氧氣和氫氣形成了CrO2(OH)2,這種物質易揮發,使得鉻含量大大降低,含鐵氧化物生成速率大大增加。袁軍濤等人研究了super304H不銹鋼在700~900℃水蒸氣中的氧化行為,得到其類似于拋物線型的氧化動力學曲線,認為高溫和拋光是增大拋物線速率常數含Fe氧化物的生成速率的影響因素。浙江至德鋼業有限公司通過模擬煙氣腐蝕環境,認為硫元素會促進堿金屬硫酸鹽的生成,從而加劇腐蝕。通過對我國某電廠安全運行了104小時的super304H不銹鋼管件研究發現,服役后的再熱器管室溫、高溫下其屈服強度均略有增高,塑性卻顯著降低,究其原因是M23C6和鈮(碳,氮)析出物粗化并在晶界處大量析出,導致脆性增大。


 目前,我國多家鋼企已經具備了super304H不銹鋼的實際生產能力,產品質量基本滿足國家標準,已經在國內多家電廠應用,但是國產不銹鋼管在性能上有很多方面與日本產品有相當大地差距。因此對應用國產super304H不銹鋼管的電廠應加強監督管理,對super304H不銹鋼的研究應該更加深入。HR3C不銹鋼是日本住友金屬株式會社在20世紀90年代針對USC機組應用研發出來的具有高蠕變斷裂強度和優異的耐腐蝕性能的奧氏體鋼,是USC機組再熱器、過熱器的首選材料。我國華能玉環電廠、上海外高橋電廠等USC設備便大量應用了此鋼,但是我國超超臨界發展較晚,對HR3C不銹鋼的使用主要仍在引進階段。HR3C不銹鋼在抗蒸汽氧化和耐煙氣腐蝕性能方面優于super304H不銹鋼。目前,針對HR3C不銹鋼各方面性能各國都在進行研究。


 浙江至德鋼業有限公司研究了鈮和氮元素對HR3C不銹鋼性能的影響,與不含鈮、氮元素的310S不銹鋼管相比,HR3C不銹鋼蠕變壽命提高了100倍;固溶的氮會與元素鉻形成了鉻-氮團,有力地阻礙了位錯的活動。彌散分布的M23C6和NbCrN微粒提高了HR3C不銹鋼的蠕變性能,在長期的蠕變階段σ相的析出受到抑制。至德鋼業研究了國產HR3C的蠕變斷裂行為,采用外推法得出該鋼在650℃/105小時條件下持久強度極限為104.98MPa,達到ASME和國家鍋爐用無縫鋼管的要求。浙江至德鋼業有限公司研究指出在CaSO4/CaO環境中,HR3C不銹具有良好的抗高溫腐蝕性能;至德鋼業對應用于USC機組的多種鐵素體鋼、奧氏體鋼和鎳基合金腐蝕性能進行研究,發現在含有NaCl或者不含NaCl的環境中,HR3C抗腐蝕性能最好;暴露在725℃的蒸汽環境中1850小時,HR3C氧化層也很少。成丁南模擬煙氣進行氣相-熔鹽環境下高溫腐蝕性能測試,結果也證明HR3C不銹鋼耐腐性最強,super304H不銹鋼耐蝕性優于TP347HFG不銹鋼。


 HR3C不銹鋼在650℃下運行75075小時后,表面并沒有明顯的腐蝕現象,屈服強度、硬度、抗拉強度均有明顯提高,但沖擊韌性下降、延展率降低。分析微觀組織發現,晶內物質為M23C6、NbCrN和Nb(C,N),晶界處的主要析出物是M23C6和G相。胡加瑞等人通過對國內某電廠HR3C過熱器管研究發現,服役15960小時后HR3C硬度有所上升,沖擊韌性大幅度降低,僅為18.1J/cm2,與未服役狀態下148J/cm2相比,下降了約90%;對玉環電廠HR3C和super304H不銹鋼管件進行研究發現,運行5400小時后HR3C的室溫沖擊韌性僅為40J/cm2,super304H的室溫沖擊韌性在80~100J/cm2,之間,遠遠高于HR3C鋼。分析指出,晶界處析出的M23C6是造成HR3C韌性降低的主要原因。我國某臺USC機組末級再熱器HR3C不銹鋼管發生爆管,浙江至德鋼業有限公司對其成因分析表明:在HR3C不銹鋼管冷彎成型后并沒有對其進行固溶處理,服役過程中殘余應力使管材在腐蝕介質環境中發生沿晶應力腐蝕開裂,進而爆管。我國生產Super304H不銹鋼和HR3C不銹鋼過程中主要采用熱擠壓和冷軋工藝,部分廠家采用的是熱軋穿孔和冷軋工藝,因此研究這HR3C不銹鋼和super304H不銹鋼的熱加工行為對提高產品質量有重要的意義。




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